2008年涂料和无机颜料双高产品名录公示似的

2008年涂料和无机颜料双高产品名录公示

2008年涂料和无机颜料双高产品名录公示

2009年01月06日

【中国涂料资讯】日前从中国涂料工业协会获悉，涂料协会已经初步制订出2008年涂料、无机颜料“双高”产品名录，并于近期进行社会公示。协会期望请各个企业针对名录的内容提出宝贵的意见和建议，并于2009年1月15日前反馈给中国涂料工业协会。

一、部分有机锡化合物列为高污染、高环境风险产品简介

有机锡在涂料、木材加工、造纸、纺织及电缆制作中用作防腐剂，在涂料还用作催化剂、杀菌剂、防霉剂以及催干剂等。二丁基二月桂酸锡是金属锡经催化、水解和酸化反应制得；二丁基氧化锡制取主要有格氏法和直接法两种；（双）三丁基氧化锡是先将锡和氯气反应合成四氯化锡，再与氯丁烷和金属镁反应生产三丁基氯化锡，然后用氢氧化钠处理制得。有机锡生产厂家不到100家，产品无确切的产量统计，有少部分进出口贸易。根据涂料产量和有机锡在涂料中的使用量估算，2007年用于涂料的有机锡不到1万t。

有机锡用作涂料催化剂和催干剂时，会对环境造成污染，含锡的废漆、漆皮在环境中遗存，特别是可溶性锡对水源污染尤为严重。有机锡毒性随化合物的分子量增高而减少；带侧链者毒性较正异构体为大；羟基被卤素取代后毒性增大，尤国内企业在这方面还没有构成产业以氯元素的毒性最大。有机锡可通过呼吸道、消化道和皮肤粘膜进入人体内，不同的品种人体对其吸收程度亦不同，分布和代谢也各异。因此，应将涂料中的有机锡列为高污染、高环境风险产品。

建议该产品逐步退出市场，在2015年前由符合环保要求的产品完成取代工作。

二、醋酸铅列为高污染、高环境风险产品简介

醋酸铅主要应用于涂料、医药、农药、染料等领域，涂料行业部分产品和部分企业使用醋酸铅作催干剂，占有一定量的比例。由氧化铅和冰醋酸反应制取醋酸铅的企业有几十家。醋酸铅很难统计其确切产量，根据各行业以及上下游生产应用情况，估计每年产量约3万t。该产品为严格限制进出口的有毒化学品，没有进出口贸易的发生。

醋酸铅含铅量54.6%,毒性较高。在生产及应用醋酸铅过程中，铅可残留在废水、废气及废渣中，对环境和人体都能产生较大毒害。例如醋酸铅在涂料行业生产松香铅皂时，200℃以上的反应温度使醋酸铅分解，含铅气体经呼吸系统进入人体，可危害人体健康。1kg醋酸铅可使5460m3的水体超过涂料工业水污染物排放标准。因此，醋酸铅应列为高污染、高环境风险产品。

建议应禁止该产品在涂料中的使用，由稀土等环保产品进行替代。

三、含苯类、苯酚、苯甲醛和二（三）氯甲烷的脱漆列为高环境风险产品简介

脱漆剂主要用于汽车、船舶、飞机等交通运输工具，亦用于钢铁桥梁、钢铁构件、机械设备、建筑物的维修重涂前清除旧涂膜等。脱漆剂主要采用溶解性很强的溶剂通过为了更好的把机器生产合格溶解、混合制得。国内目前有100多个脱漆剂生产厂家，全国每年总产量约2万t。该产品没有进出口贸易的发生。

污染物主要产生在脱漆剂使用过程。脱漆剂中溶剂含量在90%以上，使用时，将脱漆剂涂覆在旧涂膜上，一部分渗入旧涂膜中，一部分挥发至大气中；渗入旧涂膜中的脱漆剂一部分挥发到大气中，一部分随着旧涂膜进入土壤，这会造成对大气和土壤的污染。某些化合物具有挥发性，容易进入大气中，参与光化学反应，促进臭氧生成，进一步加剧了光化学烟雾的形成。苯类、苯酚、苯甲醛和二（三）氯甲烷都进入了“危险化学品名录”。因此，含苯类、苯酚、苯甲醛和二（三）氯甲烷的脱漆剂应列为高环境风险产品。建议该产品在5年内退出市场，由符合环保要求的产品取代。

四、含烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）的建筑涂料列为高污染、高环境风险产品简介

烷基酚聚氧乙烯醚类（APEO）主要应用于洗涤剂、个人护理用品、建筑涂料用合成乳液、塑料以及食品行业。APEO以烷基酚为原料，通过滴加环氧乙烷缩合而成。世界APEO年耗量约为39.9万吨，其中80%以上为壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）。按2007年中国建筑涂料产量179万t计，估算2007年用于建筑涂料的APEO不足3000t。该产品进出口无确切的统计数据。

APEO在生产过程中会产生有害副产物，APEO本身并不致癌、致畸或致突变,但其合成时的副产物却有可能是致癌的。另外在清洗含APEO的产品包装桶时，产生的废水流入土壤中会对环境造成污染。APEO对水生物的毒性较大，对眼睛和皮肤的刺激也大大高于其它非离子表面活性剂。与阴离子和其它非离子表面活性剂相比，APEO的生物降解性是最差的，壬基酚聚氧乙烯醚的生物降解为0～9%，而且它的降解代谢物烷基酚的毒性比APEO还大。APEO的环境激素问题可危害人体正常激素分泌，导致男性精子数量减少，生殖器官出现异常。因此，含APEO的建筑涂料应列为高污染、高环境风险产品。

建议应在2～3年内禁止在建5、微型计算机水平调剂辅助系统.筑涂料中使用该产品，由脂肪醇聚氧乙烯醚（FAEO）等进行取代。

五、含异氰脲酸三缩水甘油酯（TGIC）的粉末涂料列为高环境风险产品简介

异氰脲酸三缩水甘油酯（TGIC）可作为助剂广泛应用在各类合成材料、胶粘剂、改性环氧树脂、高性能电器绝缘材料、电器元件，特别适于作纯聚酯粉末涂料的固化剂。TGIC厂家主要采用环氧氯丙烷与脲氰酸经催化剂合成后加入碱反应,得到TGIC半成品和副产物盐；半成品经蒸馏后加入甲醇,再经过结晶、离心分离和烘干得到成品。国内目前有几十家生产TGIC的企业。2007年我国TGIC固化粉末涂料的总产量约为1.5万t，其中出口量约为4500t/a。

污染物主要为未完全反应的环氧氯丙烷和含甲醇的废料。TGIC生产中造成环氧氯丙烷和甲醇的泄漏，会对工人造成严重的伤害，对周围的环境产生严重的污染，环氧氯丙烷燃烧后产生的HCl挥发到了大气中，会形成酸雨，对环境造成极大的破坏。TGIC对人体皮肤有明显的刺激性作用，易引发皮肤癌，同时对原生物有异变作用。西欧各国已经开始限制TGIC作为粉末涂料固化剂的使用。因此，含TGIC粉末涂料应列为高环境风险产品。

建议应在2～3年内禁止在粉末涂料中使用该产品，由无毒的羟烷基酰胺固化剂进行取代。

六、环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅列为高污染、高环境风险产品简介

环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅主要用于作涂料、油墨催干剂，木材防腐剂，杀虫剂，配制润滑油、润滑脂等。它们是以环烷酸、异辛酸、辛酸、醋酸铅为原料，用氢氧化钠皂化，再与醋酸铅进行复分解反应，水洗、脱油、调稀后制得成品。我国现有环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅生产厂约200家。2007年我国环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅总产量约为7000t，无进口，出口100多t。

污染物为含铅（Pb2+）废水，主要来自于水洗和脱油工序。

含铅废水对环境的污染危害非常严重，铅在水中不仅有毒，且属于难降解的物质。Pb2+是氧化剂，人体接触@8、各个速度运行是不是均匀； @9、各个速度运行是不是正常；Pb2+，累积达一定量，会损坏骨髓造血系统、大脑神经系统、泌尿系统和生殖器官等。Pb2+能阻碍血液细胞的生成导致多种症状，儿童还伴有智力发育障碍，严重者可能导致终身残疾，危及生命。高浓度Pb2+对浮游植物的生长普遍有抑制作用。因此，环烷酸铅、异辛酸铅、辛酸铅应列为高污染、高环境风险产品。

建议应禁止该产品在涂料中的使用，由稀土等环保产品进行替代。

七、碱式碳酸铅列为高污染、高环境风险产品简介

碱式碳酸铅作为白色颜料用于外用涂料和防锈涂料，在塑料制品中用作稳定剂。碱式碳酸铅白的生产是以金属铅、乙酸和碳酸氢钠为原料，以沉淀法为主。目前我国生产厂家有100多家，使用量约100万t。2007年我国碱式碳酸铅白的进出口约10万t。

从碱式碳酸铅生产流程来看，污染物主要来源：一是母液罐和淋洗塔及压滤产生的废水，其中含碱式碳酸铅20～30g/L；母液中的废渣，含有铅及二氧化铅。二是碱式碳酸铅干燥、粉碎中产生的含铅粉尘。碱式碳酸铅含铅量近80%,属有毒物质。生产碱式碳酸铅时，人体接触含铅粉尘，能引起神经系统、血管、肝、血液等方面的病理变化。铅在人体内有积累性，对人体构成长期威胁。在停止接触铅后，体内不溶的磷酸三铅仍有可能转化为可溶的磷酸氢铅，转移到血液中，再度中毒。铅作为一种有毒重金属，以废气、废水及废渣等形式使我国很多地区造成污染，对生态环境构成威胁。因此，碱式碳酸铅应列为高污染、高环境风险产品。

建议应禁止该产品的生产和在涂料中使用，由环保的白色颜料进行替代。

八、铅铬黄、钼铬红列为高污染、高环境风险产品简介

铅铬黄和钼铬红是广泛用于涂料、油墨、塑料、橡胶、印花色浆等行业的铅铬系颜料。铅铬黄是由红矾钠、硝酸、铅等原料反应制得；钼铬红是由硝酸铅、重铬酸钠、钼酸钠、硫酸钠等几种原料的反应生成物经酸化后制得。目前国内铅铬系颜料的主要生产企业有16家。2007年，我国铅铬系颜料总产量为5.2万t，进口量为0.3万t，出口量为2.1万t。该方法从整体上体现了

污染物主要是生产中产生的废气（包括粉尘）、废水（包括COD、氨氮、铅、六价铬）和废渣。废水主要来源于压滤、漂洗工序；废气主要来源于烘干、粉碎、包装工序及工业锅炉；废渣主要来源于沉淀、压滤产生的铬渣。六价铬是强致突变物质,在细胞内还原为三价铬而形成致癌物。水质中六价铬含量超过0.1mg/L就会对人体产生毒性作用。六价铬在许多国家都被作为一种严控的污染物因子受到监控和限制。铅的毒性和其它含铅化合物一样。因此，铅铬黄、钼铬红应列为高污染、高环境风险产品。

建议逐步限制该产品的生产和使用，将年产能和产量控制在6万t以下。当替代品性价比满足市场要求时，淘汰该产品。

九、四氯化碳溶剂法氯化橡胶列为高污染、高环境风险产品简介

氯化橡胶广泛应用于涂料、胶粘剂和油墨。国内氯化橡胶采用四氯化碳为溶剂的均相氯化法工艺生产，总产量5000～8000t/a。我国原来有氯化橡胶生产厂共13家，近几年为履行蒙特利尔国际公约关闭了一些。该产品进出口无确切的统计数据。

污染物主要为四氯化碳溶剂。生产过程中的氯化、沉淀、分离、蒸馏工序，四氯化碳会大量挥发到生产车间和大气中，以及混入待处理的废水中。生产1吨氯化橡胶大约15公斤以上的四氯化碳排放到大气中，产生十多吨的废水。四氯化碳属高蓄积性物，在哺乳动物的肝脏可产生蓄积，可致肝癌。四氯化碳对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用，吸入可能因化学性肺炎、肺水肿而致死。四氯化碳遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾，在潮湿的空气中也会逐渐分解成光气和氯化氢。四氯化碳也进入了“危险化学品名录”。因此，四氯化碳溶剂法氯化橡胶应列为高污染、高环境风险产品。

建议2010年前淘汰四氯化碳溶剂法氯化橡胶生产工艺，用水相法氯化橡胶生产工艺替代该工艺。

十、松香铅皂列为高污染、高环境风险产品简介

松香铅皂由松香和氧化铅（或醋酸铅）在220℃～250℃熔融反应制得，主要用作普通涂料产品的催干剂。我国生产厂家大约100多家，近年用于涂料的松香铅皂约1.0～1.5万t。没有查到进出口方面的统计数字。

污染物以含铅废气排放为主。在反应过程中，有含铅气体排放；高温液体状的松香铅皂盛装到容器中时，有大量的含铅气体排放；在松香铅皂冷却粉碎时，也会有含铅粉尘进入操作环境。以松香铅皂为催干剂的干涂膜中，微量的可溶性铅会对人体构成危害，特别是儿童。松香铅皂对人体和环境的危害和其它含铅产品类似，对人体的危害主要表现为能引起神经系统、血液、肝脏等方面的病变。因此，松香铅皂应列为高污染、高环境风险产品。

建议应禁止该产品在涂料中的使用，由稀土等环保产品进行替代。

十一、铁蓝列为高污染、高环境风险产品简介

铁蓝是由铁盐与亚铁氰化物或铁氰化物制成的蓝色无机颜料，主要用作涂料和油墨的着色颜料，也可用于高密度和低密度聚乙烯的着色及文教用品的着色，也用作农药的着色剂。目前我国有8家生产铁蓝产品的工厂，2007年的产量约5万吨，没有进口，出口量约2～3万吨。

铁蓝在生产过程中会产生含酸废水，造成环境污染；生产铁蓝时使用的硫酸若发生外溅、包装物发生破损而引起硫酸泄漏会造成人体伤害、引发重大环境污染事故；铁蓝在生产、运输、储运过程中若遇高温、燃烧时会分解产生氰化氢和氨气，当一定数量的氰化物以非正常方式进入环境时，极有可能对环境造成高风险。因此，铁蓝应列为高污染、高环境风险产品。

建议该产品在涂料中逐渐限制使用，2015年以前完成替代。

十二、硬脂酸铅列入高污染、高环境风险产品简介

硬脂酸铅是由硬脂酸和氢氧化钠反应生成皂液，然后加醋酸铅溶液进行复分解反应核电装机容量到达3364万千瓦制得。它主要用作聚氯乙烯的稳定剂和润滑油的增厚剂，在涂料中用作平光剂、催干剂和硬度增进剂。目前国内有30多家生产企业，年产量约1万t。该产品有部分进出口，但无权威统计数据。

硬脂酸铅在洗涤和离心脱水时，废水中会含有一定量的硬脂酸铅，并含有未完全反应的酸性物质；在干燥和粉碎时，会产生含有硬脂酸铅的粉尘。硬脂酸铅的下游产品，如聚氯乙烯制品、涂料和润滑油的应用都非常广泛，人们的日常生活天天都可能会接触这些含铅产品，对人体的危害无处不在。硬脂酸铅具有较高的毒性，主要表现为慢性病变，吸入其烟雾及粉尘，或经皮肤吸收会引起记忆力减退、呕吐、便秘、肝脾增大、贫血等症状。因此，硬脂酸铅应列为高污染、高环境风险产品。

建议应禁止该产品作为涂料的平光剂、催干剂、增厚剂的使用，由环保产品进行替代。